i doppi # sono dovuti al fatto che è definito all’interno di un comando contenitore che richiama la ridefinizione.
Per quanto riguarda immediate sono obbligato a metterlo perché se si presentano due sezioni nella stessa pagina quando viene processato il valore di \thesection è lo stesso per entrambi le sezioni, cosa che non succede nel caso in cui si utlizzi \immediate.
Senza immediate il problema non si pone tutto funziona perfettamente, ma i numeri scritti nel file sono errati.
Anche il pacchetto minitoc è obbligato a scrivere \immediate per garantire l’integrità dei dati.
Difficile dire qualcosa, se non indichi il vero codice e un esempio minimo.
Quanto a \immediate: così avrai pure il numero di sezione giusto, ma non potrai essere sicuro di quello delle pagine.
Ciao
Enrico