Ci sono due “errori” (forse):
1) con LaTeX non si usano le virgolette alte doppie che si ottengono con la tastiera italiano premendo Maius+2 (ma pere, perché io non uso la tastiera italiana) le virgolette aperte si scrivono con “ e le virgolette chiuse con ‘ ‘; se usi la codifica utf8 puoi inserire le vere virgolette direttamente da tastiera, ma come si faccia con la tastiera italiana non ne ho la più pallida idea…
2) scrivendo in italiano e usando l’opzione italian di babel le doppie virgolette diritte (quelle suall maiuscola del 2) servono per tante cose, specialmente per inserire una cesura facoltativa nelle parole composte che si vogliano dividere etimologicamente (a mano) invece che foneticamente (in modo automatico); ma fra le altre funzioni, visto che la tastiera italiana manca del backtick (che serve per le virgolette aperte) basta battere due volte il tasto delle virgolette alte doppie diritte; nel file sorgente appariranno così: “”, ma nel file composto appariranno così: “.
3) se invece vuoi usare i caporali, invece delle virgolette aperte devi usare le senquenze “< per i caporali aperti « e "> per i caporali chiusi » (virgolette caporali -> virgolette basse -> virgolette uncinate -> virgolette sergenti -.> eccetera)
La documentazione è sempre stata nella descrizione del modulo per l’italiano; la puoi leggere aprendo un terminale, digiti texdoc italian; premi il tasto invio e, se la tua distribuzione non è troppo datata, ti si apre direttamente il documento italian.pdf che contiene le informazioni che forse ti mancano.