Sarà che occorra aggiungere il pacchetto bbold; io non l’ho mai aggiunto e ho usato spesso \mathbb. In realtà basta caricare i pacchetti amsmath e amssymb, il secondo in particolare, perché mette a disposizione tanti simboli e il blackboard board con il suo comando \mathbb. Se usi matrici, allora hai certamente bisogno di amsmath e di amssymb, che sono molto più utili del solo bbold.
ma detto questo non ho mai saputo che le matrici si indicassero con il blackboard bold, che serve invece per gli insiemi; le norme ISO prescrivono il maiuscolo per le matrici e il minuscolo per i vettori composti entrambi con il corsivo matematico nero; quindi caso mai ti serve, oltre ai due che ti ho indicato il pacchetto bm che ti mette a disposizione il comando \bm per scrive in corsivo matematico nero il suo argomento; la matrice unità diventa pertanto \bm{\mathit{1}}; ovviamente puoi deifinirti un comando per evitare di scrivere tutta quella roba.
Definizione comandi: vedi l’Arte di scrivere con LaTeX.