problemi di allineamento di testo in una tabella

In alre parole vorresti allineare a destra anche l’etichetta Candidato.

Se non è così, non ho capito quello che vuoi fare.

Nella figura che hai allegato (e che conosco bene, perché l’ho generata io) ci sono le cose come vanno fatte in modo tipograficamente corretto e TOPtesi fa appunto quello che si vede nell’immagine.

Se vuoi fare diversamente specifica l’opzione tipotesi=custom e ti crei il forntespizio come vuoi tu, con i font che preferisci, scegliendo famiglia, serie, forma corpo e scartamento come ti piace di più, mettendo le varie parti del frontespizio dove vuoi tu, allineate come preferisci, nei colori o sfumature di grigio che ti piaccono. Insomma sei completamente libero di fare quello che vuoi.

Vedo.
Non importa se piace a me, quando piace a te.
Ti suggerisco una soluzione più semplice; carica il pacchetto widetable che definisce l’ambiente widetale, non flottate, ma di larghezza che si può specificare; la sua sintassi è identica a quella di tabular, a parte la specificazione della larghezza. Io pertanto frarei così:`\usepackage{widetable} % nel preambolo
% poi per comporre il frontespizio

\vspace{\stretch{1}}
\begin{widetable}{\textwidth}{@{}ll@{}}
\Relatori & Candidato \\[1ex]% stacca un poco
Prof. Mario Rossi & Giovanni Bianchi \\
Ing. Pierto Verdi & \\
\end{widetable}

\vspace{\stretch{1}}% altro spazio sotto

`I due comandi @{} servono per non mettere gli spazi a sinistra e a destra, come hai usato nel tuo esempio, ma puoi provare a toglierli e vedere se ti piace di più.

Il risultato dovrebbe essere uguale al tuo a parte gli spazi verticali a cui fanno riferimento i commenti, ma il codice è molto più semplice.

Widetable funziona senza bisogno di mettere nessun comando speciale del tipo @{\extracolsep{fill}}, perché ci pensa lui a calcolare lo spazio intercolonna necessario; agisce anche sugli spazi a sinistra e a destra dell’intera colonna; secondo me, posso sbalgiare, produce risultati migliori di quelli che si ottengono con tabular*